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  五氧化二氮

五氧化二氮是一种无机物,化学式是N₂O₅,是硝酸的酸酐。通常状态下呈无色柱状结晶体,均微溶于水,水溶液呈酸性。分子量108.2,密度1.642 g/cm3(固),熔点30℃, 32℃时升华并明显分解,47℃时完全分解,易升华,易分解。溶于水和氯仿,在热水中分解,在硝酸中分解缓慢,其氯仿溶液在-20℃时可存放1周。具有强氧化性,能使苯、丙三醇、纤维素等硝化。与过氧化氢作用生成过氧硝酸(HO2NO2)。有吸湿性,有毒。溶于热水时生成硝酸。

简介

五氧化二氮分子是平面形分子,分子中存在离域π键。五氧化二氮分子中主要为sp2杂化,含有6个σ键和2个三原子四电子离域π键。因此图1中四个氧原子(除了中间那个以外)实际上是等价的。一般地,在标况下,五氧化二氮为无色固体,在漫射光和280K以下稳定,在气态时不稳定。通常认为,固体状态下,他由两种离子构成:NO2+(硝酰阳离子)和 NO3-(硝酸根离子),其中阳离子呈直线型,键长115pm,阴离子呈三角形,键长122pm,阴阳离子的中心N原子间距为273pm,且阳离子垂直于阴离子所在平面。这种物质称为硝酸硝鎓。

评价

N2O5很不稳定,纯品在室温下易升华,受日光照射则爆炸分解为N2O4和氧气。不论是纯品还是处于溶剂中,N2O5在空气中都很容易吸潮生成硝酸。五氧化二氮很容易潮解,而且在10℃以上能分解生成毒气二氧化氮及氧气,但在-10℃以下时较稳定。遇高温及易燃物品,会引起燃烧爆炸。由五氧化二氮引起的火灾,可使用水或泡沫进行扑灭。且五氧化二氮属强氧化剂,与水反应生成强酸1840年,H.st.c.Devil用干燥的氯气通入无水硝酸银中,首次制备了固体N2O5。R.We-ber等人相继研究了用浓硝酸与五氧化二磷反应制造N2O5的方法,这是迄今最方便,最广泛用于实验室制造N2O5的方法。自本世纪20年代开始,又出现了用低价氮的氧化物(NO、N2O3、N2O4)臭氧化法制备N2O5,特别是以N2O4作为原料,因其较稳定,便于贮存、运输,用它经臭氧化法制备N2O5得到了一定程度的发展,据悉,目前已有实现大规模生产的趋。除上述主要的制造方法外,其他的化学方法也有报道,如苦味酸法[5],五氟化溴法[6],三氧化硫脱水法[7]等。80年代开始,英、美、俄等国相继发展和完善了电解法制备N2O5的工艺过程,采用该法得到的N2O5硝酸溶液可直接用硝化过程。这是N2O5制造历史上的一次飞跃,使得N2O5方便、廉价地大规模工业化生产成为可能。[1]

参考文献