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亨利定律

亨利定律是指在常温下且密闭的容器中,液体中溶解气体的量与液体上方的分压成正比,比例因子被称为亨利定律常数。该定律是由英国化学家威廉·亨利(William Henry)在19世纪早期研究中发现的。

目录

简介

公式

某些气体的亨利常数

不同形式的亨利定律

温度的影响

适用范围

亨利定律与拉乌尔定律

参考文献

推荐文献

简介

威廉·亨利

亨利定律是物理化学中基本定律之一,是英国化学家威廉·亨利(William Henry)在1803年研究气体在液体中的溶解度规律时发现的[1],可表述为“在等温等压下,某种挥发性溶质(一般为气体)在溶液中的溶解度与液面上该溶质的平衡压力成正比。”

2 公式 亨利定律的公式为:

其中,p为气体的分压,c为溶于溶剂内的体积摩尔浓度,k为亨利常数,其单位为L·atm/mol,atm/摩尔分数 或是 Pa· /mol;

取自然对数后,该公式会让我们更容易理解。

3 某些气体的亨利常数

氧气 ( ) : 769.2 L·atm/mol;

二氧化碳 ( ) : 29.4 L·atm/mol;

氢气 ( ) : 1282.1 L·atm/mol;

当这些气体溶解于的水中时,选用浓度应为体积摩尔浓度,L为溶液的升数,atm为溶液上的气体分压,mol为溶于溶剂中的摩尔数。值得注意的是:亨利常数的k值会随着溶剂和温度变化。

不同形式的亨利定律

亨利常数有许多不同的表达方法,下表为不同形式的亨利定律与其常数(于298 K下的水溶液)。

不同形式的亨利定律与其常数(于298K下的水溶液) - 氧 1.3 E-3 769.23 4.259 E4 3.180 E-2 氢 7.8 E-4 1282.05 7.099 E4 1.907 E-2 二氧化碳 3.4 E-2 29.41 0.163 E4 0.8317 氮 6.1 E-4 1639.34 9.077 E4 1.492 E-2 氦 3.7 E-4 2702.7 14.97 E4 9.051 E-3 氖 4.5 E-4 2222.22 12.30 E4 1.101 E-2 氩 1.4 E-3 714.28 3.955 E4 3.425 E-2 一氧化碳 9.5 E-4 1052.63 5.828 E4 2.324 E-2 其中, 为每一升中所含的摩尔数; 为溶液升数; 为溶液上溶剂的气体分压,以大气压表示; 为溶液中的摩尔分数,atm为大气压(绝对压力)。

温度的影响

加热水后亨利系数会改变 当温度改变的时候,亨利常数随即改变,所以人们更喜欢将其称作亨利系数。 温度与亨利常数有如下关系:

其中 是指标准温度(298 K)。

下面列出了上列方程的一些常数C值(以绝对温标为单位)

气体 氧 氢 二氧化碳 氮 氦 氖 氩 一氧化碳 C 1700 500 2400 1300 230 490 1300 1300 气体的溶解度会随着温度的增加而越来越小。例如将溶有氮气的水从25 °C 加热至 95 °C,氮气溶解度会下降成原来的43%[2]。C值会随着温度变化而改变,可通过下式计算:

其中 为溶解热;R为理想气体常数。

适用范围

碳酸饮料

使用亨利系数需注意单位。 亨利定律的适用范围有限制:

无限稀释溶液中的挥发性溶质,且其蒸气服从理想气体状态方程;溶液浓度愈稀,对亨利定律符合得愈好。对气体溶质,升高温度或降低压力,都可降低溶解度,所以能更好地服从亨利定律。因此,越是不理想的情况下,其对浓度的依存性就越小,也就越不符合。

定律中pB对应的是B的平衡分压。若有几种气体溶于某溶剂,在总压不大时,亨利定律分别适用于每一种气体。

溶质在气相和在溶液中的分子状态必须相同。二氧化碳就是个例子,它与水混合会迅速反应成碳酸,因此使用亨利定律时需要注意。

亨利定律与拉乌尔定律

溶质的蒸汽压与组成的关系

亨利定律与拉乌尔定律都和其蒸气压的成分对浓度有关。且我们可以以更简单的方式替换式子中的摩尔浓度为摩尔分数。当选用的是摩尔分数而不是体积摩尔浓度时,k值与其单位均会改变。 亨利定律:

拉乌尔定理: [1]

两者间不同处在于,p*是某一物质的平衡蒸气压,因此亨利常数k是不同于p*的值。

另外,亨利定律是由混合相中实验所产生而非纯物质。

如果此溶液为理想溶液(虽然几乎都不是),则所有的成分均会遵守拉乌尔定律。在大部分的反应系统中,只有稀薄溶液才可以适用。在这种情况下,溶质遵守亨利定律;而溶剂遵守拉乌尔定律。

参考文献

^Henry W..III. Experiments on the quantity of gases absorbed by water, at different temperatures, and under different pressures.Philosophical Transactions of the Royal Society of London,1803 ,(93): 29-274.[2020-05-02]

^Battino R, Rettich T R, Tominaga T..The solubility of nitrogen and air in liquids.Journal of physical and chemical reference data,1984,13(2): 563-600.[2020-05-02]

参考资料

  1. 亨利定律,搜狗, 2017-02-13