劉錫明在1987年參加[[無綫電視]]及[[華星唱片]]合辦的[[TVB全球華人新秀歌唱大賽|第6屆TVB全球華人新秀歌唱大賽]]，並奪得亞軍後加入娛樂圈。1988年，他加入了[[無綫電視藝員訓練班|第14期無綫電視藝員訓練班]]，同學包括[[郭富城]]、[[林家棟]]、[[黃德斌]]、[[雷宇揚]]、[[陳家碧]]、[[黎芷珊]]及[[林燕明]]等，曾是無綫電視第一線小生，跟[[林文龍]]、[[陳嘉輝]]和[[張衛健]]合稱「[[太陽之子]]」。另外，他亦是個流行歌手，更獲當時經理人推為[[劉德華]]接班人，獲唱片公司賞識推出個人專輯，耳熟能詳的歌曲包括《你怎麼捨得我難過》及《是緣是債是場夢》，於90年代初橫掃多項樂壇新人獎。<ref name="義不容情">{{cite web |url=https://topick.hket.com/article/2211458/《義不容情》劉錫明被抹黑令事業受挫%E3%80%80不記前仇大方原諒倪震 | title= 《義不容情》 劉錫明被抹黑令事業受挫　不記前仇大方原諒倪震 | language=zh | date=2018-11-19 | publisher=HKET | author= | accessdate=2019-01-15}}</ref>

1990年，劉錫明拍攝電視劇《[[烏金血劍]]》時與[[周慧敏]]傳出緋聞，公開承認自己欣賞她，引起其地下情男朋友[[倪震]]不滿，遭他惡意在《[[Yes!]]》雜誌內不停大肆抨擊，以及被蔑稱為「[[毒瘤明]]」<ref>[http://hk.apple.nextmedia.com/entertainment/art/20081224/12008739 重看陳年《YES!》 毒瘤成笑談 劉錫明驚爆　周慧敏深夜道歉]，[[蘋果日報 (香港)|蘋果日報]]，2008年12月24日</ref>，令劉錫明在香港的演藝之路遇到重大打击，遂於1994年轉向台灣發展，之後認識於台灣電視台任製作助理的現任太太，二人於2001年結婚。然而劉錫明和倪震的仇怨一直持續了19年，直至2009年周慧敏與倪震結婚，倪震公開向劉錫明道歉，劉錫明大氣接受對方道歉，才結束2人之間多年的仇怨。<ref name="義不容情"/>

2016年，劉錫明獲《[[Yes!]]》雜誌現任老闆邀請，大方出席《Yes25週年演唱會》<ref>[https://www.hk01.com/%E5%A8%9B%E6%A8%82/19556/%E5%8A%89%E9%8C%AB%E6%98%8E25%E5%B9%B4%E5%BE%8C%E5%86%8D%E5%BD%B1Yes-Card-%E6%AF%92%E7%98%A4%E6%98%8E-%E6%81%A9%E6%80%A8%E6%97%A9%E5%B7%B2%E6%94%BE%E4%BD%8E 劉錫明25年後再影Yes!Card：「毒瘤明」恩怨早已放低]，[[香港01]]，2016年5月5日</ref><ref>[http://eastweek.my-magazine.me/main/54362 | 自嘲「毒瘤明」 劉錫明感激有人記得] ，[[東周刊]]，2016年6月4日</ref>。2017年，他接受無綫電視邀請，在綜藝節目《[[流行經典50強]]》內再次獻唱其兩首名曲《是緣是債是場夢》和《你怎麼捨得我難過》<ref>[http://www.singpao.com.hk/index.php?fi=history&id=23732 | 薛家燕私伙靚衫拍節目] ，[[成報]]，2017年3月9日</ref>，還表明有意回巢拍攝劇集<ref>[http://hk.on.cc/hk/bkn/cnt/entertainment/20170307/bkn-20170307214702617-0307_00862_001.html |52歲劉錫明恨返無綫拍劇：有人搵先得] ，[[ON.CC|東網]]，2017年3月7日</ref>。