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  多电子共轭效应

多电子共轭效应又称 p- 共轭。在简单的多电子共轭体系中,Z 为一个带有 p 电子对 (或称 n电子)的原子或基团。

简介

吸电子基团是在取代苯环上的氢时,苯环上电子云的相对密度下降的基团,相反,在苯环上电子云的相对密度升高被称为供电子基。基是吸电子基团还是供电子基,取决于它们对苯环的诱导作用、共轭效应和超共轭效应。给电子基团是在取代苯环上的氢时,苯环上的电子云相对密度增加的基团;相反,在苯环上电子相对密度下降的情况称为吸电基。基是吸电子基团还是给电子基团,取决于它们对苯环的诱导作用,共轭效应和超共轭效应。甲基是给电子基。一般是在甲基与共轭体系相连,此时,由于甲基中C-H SIGMA键的存在,可以与共轭体系形成SIGMA-PAI超共轭效应,即C-H SIGMA键中电子有离域趋势,向共轭体系供电子。

评价

CHCHCH中断裂二级碳原子上的氢, 其解离能又低一些,形成二级自由基;(CH)CH中三级碳原子上的氢断裂,其解离能最低,形成三级自由基。这些键解离反应中,产物之一是,均是相同的,因此键解离能的不同,是反映了碳自由基的稳定性不同。自由基的稳定性是从诱导效应和共轭效应两方面判断,从物理学角度来说,电荷越分散,带电体系越稳定,之所以稳定,是因为超共轭效应和诱导效应,带正电荷的C原子周围的烷基增多有利于其电荷分散。[1]

参考文献