吉爾曼試劑

吉爾曼試劑

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中文名: 吉爾曼試劑 發現者: 亨利·吉爾曼 屬 性: 一類有機金屬化合物 主要作用: 溶解有機生物

此類化合物的發現者是美國化學家亨利·吉爾曼。吉爾曼試劑

是指二烷基銅鋰（R2CuLi）在有機合成和有機金屬化學中有重要用途

。

目錄

簡述

一類有機金屬化合物，是親核取代反應很好的反應物，主要作用是在溶解有機生物

上有良好效果。不過由於烴基鋰比烴基鎂價錢較高，只需要親核加成反應時多用格

林尼亞試劑。

製備

吉爾曼試劑一般分兩步製備：第一步用烴基鹵（R-X）與鋰在液態烷反應（見式1）

，形成烴基鋰。原子即插在烴基和鹵素原子之間。由於烴基鋰化合物比格林尼亞試

劑更活潑，遇水即水解，遇羰基即加成，因此在第二步反應時用鹵化銅製成有烴基

鋰的較不活潑的烴基銅。反應器皿中不能有水，也不能有二氧化碳。

(式1)　R-X+2Li → RLi+LiX（液態烷溶劑）（X=氯、溴或碘）

(式2)　2RLi+CuX → R2CuLi+LiX（醚溶劑）

性質

由於銅和鋰原子直接和碳鏈相連，鄰近銅原子的那個碳原子就積聚了很多負電荷，

這根C—Cu和C—Li鍵極具反應活性。為了保證吉爾曼試劑不發生其他反應，反應

一般在乙醚中進行。吉爾曼試劑和同類的格林尼亞試劑都是一種烷基載體，但由

于格林尼亞試劑有二價鎂，格林尼亞試劑會與其他烴基鹵形成二烷基鎂化合物，

破壞其功用。吉爾曼試劑則可以直接與其他烴基滷製成烷（見式3）；由於這是親

核取代反應，理論上烴基碘的效果較好。

(式3)　R'-X+R2CuLi　→　R-R'+R-Cu+LiX（醚溶劑）