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,金屬元素,一種略帶藍色的白色光澤的低熔點金屬元素,在化合物內是二價或四價,不會被空氣氧化,主要以二氧化物(錫石)和各種硫化物(例如硫錫石)的形式存在。元素符號Sn。錫是"五金"--金、銀、銅、鐵、錫之一。早在遠古時代,人們便發現並使用錫了。在我國的一些古墓中,便常發掘到一些錫壺錫燭台之類錫器。據考證,我國周朝時,錫器的使用已十分普遍了。在埃及的古墓中,也發現有錫制的日常用品。

金屬元素

CAS號:7440-31-5

元素類型:金屬元素

原子體積(立方厘米/摩爾):16.3

元素在太陽中的含量:(ppm) 0.009

元素在海水中的含量:(ppm) 大西洋表面 0.0000023

地殼中含量:(ppm) 2.2

氧化態:

Sn+2,Sn+4

原子序數:50

質子數:50

摩爾質量:119 g/mol

所屬族數:IVA

電子層排布:2-8-18-18-4

核電荷數:50

電子排布式:1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 5s2 5p2

外圍電子層排布:5s2 5p2

電子層:K-L-M-N-O

聲音在其中的傳播速率:(m/S)2730

化學鍵能

單位(kJ /mol)

Sn-H 314Sn-C 225

Sn+2-O 557

Sn+4-F 322

Sn+4-Cl 315

Sn-Sn 195

電離能

單位(kJ /mol)

M - M+ 708.6

M+ - M2+ 1411.8

M2+ - M3+ 2943

M3+ - M4+ 3930.2

M4+ - M5+ 6974

M5+ - M6+ 9900

M6+ - M7+ 12200

M7+ - M8+ 14600

M8+ - M9+ 17000

M9+ - M10+ 20600

晶胞參數

a = 583.18 pm

b = 583.18 pm

c = 318.19 pm

α = 90°

β = 90°

γ = 90°

元素性質

錫,碳族元素,原子序數50,原子量118.71,元素名來源於拉丁文。在約公元前2000年,人類就已開始使用錫。錫在地殼中的含量為0.004%,幾乎都以錫石(氧化錫)的形式存在,此外還有極少量的錫的硫化物礦。錫有14種同位素,其中10種是穩定同位素,分別是:錫112、114、115、116、117、118、119、120、122、124。

金屬錫柔軟,易彎曲,熔點231.89℃,沸點2260℃。有三種同素異形體:

白錫為四方晶系,晶胞參數:a=0.5832nm,c=0.3181nm,晶胞中含4個Sn原子,密度7.28克/立方厘米,硬度2,延展性好;

灰錫為金剛石形立方晶系,晶胞參數:a=0.6489nm,晶胞中含8個Sn原子,密度5.75克/立方厘米;

脆錫為正交晶系,密度6.54克/立方厘米。

在空氣中錫的表面生成二氧化錫保護膜而穩定,加熱下氧化反應加快;錫與鹵素加熱下反應生成四鹵化錫;也能與硫反應;錫對水穩定,能緩慢溶於稀酸,較快溶於濃酸中;錫能溶於強鹼性溶液;在氯化鐵、氯化鋅等鹽類的酸性溶液中會被腐蝕。[1]

錫是銀白色的軟金屬,比重為7.3,熔點低,只有232℃,你把它放進煤球爐中,它便會熔成水銀般的液體。錫很柔軟,用小刀能切開它。錫的化學性質很穩定,在常溫下不易被氧氣氧化,所以它經常保持銀閃閃的光澤。錫無毒,人們常把它鍍在銅鍋內壁,以防銅與溫水生成有毒的銅綠(鹼式碳酸銅)。牙膏殼也常用錫做(牙膏殼是兩層錫中夾着一層鉛做成的。近年來,我國已逐漸用鋁代替錫製造牙膏殼)。焊錫,也含有錫,一般含錫61%,有的是鉛錫各半,也有的是由90%鉛、6%錫和4%銻組成。[2]

展性

錫在常溫下富有展性。特別是在100℃時,它的展性非常好,可以展成極薄的錫箔。平常,人們便用錫箔包裝香煙、糖果,以防受潮(近年來,我國已逐漸用鋁箔代替錫箔。鋁箔與錫箔很易分辨--錫箔比鋁箔光亮得多)。不過,錫的延性卻很差,一拉就斷,不能拉成細絲。

其實,錫也只有在常溫下富有展性,如果溫度下降到-13.2℃以下,它竟會逐漸變成煤灰般鬆散的粉末。特別是在-33℃或有紅鹽(SnCl4·2NH4Cl)的酒精溶液存在時,這種變化的速度大大加快。一把好端端的錫壺,會"自動"變成一堆粉末。這種錫的"疾病"還會傳染給其他"健康"的錫器,被稱為"錫疫"。造成錫疫的原因,是由於錫的晶格發生了變化:在常溫下,錫是正方晶系的晶體結構,叫做白錫。當你把一根錫條彎曲時,常可以聽到一陣嚓嚓聲,這便是因為正方晶系的白錫晶體間在彎曲時相互摩擦,發出了聲音。在-13.2℃以下,白錫轉變成一種無定形的灰錫。於是,成塊的錫便變成了一團粉末。

由於錫怕冷,因此在冬天要特別注意別使錫器受凍。有許多鐵器常用錫焊接的,也不能受凍。1912年,國外的一支南極探險隊去南極探險,所用的汽油桶都是用錫焊的,在南極的冰天雪地之中,焊錫變成粉末股的灰錫,汽油就都漏光了。

錫不僅怕冷,而且怕熱。在161℃以上,白錫又轉變成具有斜方晶系的晶體結構的斜方錫。斜方錫很脆,一敲就碎,展性很差,叫做"脆錫"。白錫、灰錫、脆錫,是錫的三種同素異形體。

來源用途

來源

錫是大名鼎鼎的"五金"--金、銀、銅、鐵、錫之一。早在遠古時代,人們便發現並使用錫了。在我國的一些古墓中,便常發掘到一些錫壺、錫燭台之類錫器。據考證,我國周朝時,錫器的使用已十分普遍了。在埃及的古墓中,也發現有錫制的日常用品。

我國有豐富的錫礦,特別是雲南箇舊市,是世界聞名的"錫都"。此外,廣西、廣東、江西等省也都產錫。1800年,全世界錫的年產量僅四千噸,1900年為八萬五千噸,1940年為二十五萬噸,現在已超過六十萬噸。

但與錫相生相伴的,是砷,其化合物是砒霜的主要成分。

根據中科院地理科學與資源研究所環境修復研究中心的公開論文資料顯示,在我國,砷作為錫的伴生礦由於利用價值不高,70%以上都成了被廢棄的尾礦。截至2008年,我國至少有116.7萬噸的砷被遺留在環境中,這就相當於百萬噸的砒霜被散落在曠野中,任雨水沖刷,注入河流,滲進土壤……

用途

金屬錫主要用於製造合金

錫與硫的化合物--硫化錫,它的顏色與金子相似,常用作金色顏料。

錫與氧的化合物--二氧化錫。錫於常溫下,在空氣中不受氧化,強熱之,則變為二氧化錫。二氧化錫是不溶於水的白色粉末,可用於製造搪瓷、白釉與乳白玻璃。1970年以來,人們把它用於防止空氣污染--汽車廢氣中常含有有毒的一氧化碳氣體,但在二氧化錫的催化下,在300℃時,可大部轉化為二氧化碳。

錫器歷史悠久,可以追溯到公元前3700年,古時候,人們常在井底放上錫塊,淨化水質。在日本宮廷中,精心釀製的御酒都是用錫器作為盛酒的器皿。它具有儲茶色不變,盛酒冬暖夏涼,淳厚清冽之傳。錫茶壺泡茶特別清香,用錫杯喝酒清冽爽口,錫瓶插花不易枯萎。在18世紀末和19世紀初,錫用來做保鮮罐頭.

錫器的材質是一種合金,其中純錫含量在97%以上,不含鉛的成份,適合日常使用。錫器平和柔滑的特性,高貴典雅的造型,歷久常新光澤,歷來深受貴族人士的青睞,在歐洲更成為古典文化的一種象徵。

錫是排列在白金,黃金及銀後面的第四種貴金屬,它富有光澤、無毒、不易氧化變色,具有很好的殺菌、淨化、保鮮效用。生活中常用於食品保鮮、罐頭內層的防腐膜等。

錫是一種質地較軟的金屬,熔點較低,可塑性強。它可以有各種表面處理工藝,能製成多種款式的產品,有傳統典雅的歐式酒具、燭台、高貴大方的茶具,以至令人一見傾心的花瓶和精緻奪目的桌上飾品,式式具全媲美熠熠生輝的銀器。錫器以其典雅的外觀造型和獨特的功能效用早已風靡世界各國,成為人們的日常用品和饋贈親友的佳品。

錫在我國古代常被用來製作青銅。錫和銅的比例為3:7。

元素歷史

錫對人類歷史有直接的影響,主要是因為青銅,然而它也可以作為其自身使用,一個錫環和朝聖瓶在第十八王朝(公元前1580-1350)的埃及墳墓被發現。中國人開採錫大約在公元前700年,在雲南地區。純淨的錫也被發現於馬丘比丘,印加人的山上城堡。

當銅與約百分之5的錫鑄成合金,它就會產生青銅,不僅會使熔點變低,也能使其更易於加工,但生產出來的金屬則會更堅硬,是工具和武器的理想材料。青銅器時代是一個被認可的文明發展的階段。青銅是如何被發明的我們不知道,但埃及,美索不達米亞,和印度河流域的人們在大約公元前3000年就開始使用它了。

錫,tin,是個古英文字,Sn的符號由stannum而來,這是錫的拉丁名,史前時代即已發現。因為它既不會生鏽,又能抵抗外來的侵蝕,制罐頭儀器就得用它。裝食品的錫罐是在鐵皮上面鍍了一層0.0005英寸厚的錫做成的。錫罐年產量至少有300億隻。

在自然界中,錫很少成游離狀態存在,因此就很少有純淨的金屬錫。最重要的錫礦是錫石,化學成分為二氧化錫。煉錫比煉銅、煉鐵、煉鋁都容易,只要把錫石與木炭放在一起燒,木炭便會把錫從錫石中還原出來。很顯然,古代的人們如果在有錫礦的地方燒篝火烤野物時,地上的錫石便會被木炭還原,銀光閃閃的、熔化了的錫液便流了出來。正因為這樣,錫很早就被人們發現了。

人類發現最早的金屬是金,但沒有得到廣泛的應用。而最早發現並得到廣泛應用的金屬卻是銅和錫。錫和銅的合金就是青銅,它的熔點比純銅低,鑄造性能比純銅好,硬度也比純銅大。所以它們被人類一發現,便很快得到了廣泛的應用,並在人類文明史上寫下了極為輝煌的一頁,這便是"青銅器時代"。後來,由於鐵的發現和使用,青銅在我們祖先的生產和生活中才逐漸退居次要地位。但這並沒有使錫在人類發展史上,變得無足輕重,相反,隨着現代科技的飛速發展,它在工農業生產中,以及尖端科技部門中,有了愈來愈廣泛的應用,古老的金屬正日益重新煥發它的青春!

在地殼中,錫的含量是較少的,平均含量只有0.004%,所以錫是一種比較稀貴的金屬。經過多年的研究證明,錫礦床的形成和地殼深處的岩漿活動密切相關。

大約距今7千萬年到1億年前,地球上岩漿活動劇烈。岩漿由地下深處上升時,由於溫度、壓力等的改變,岩漿中一些易凝固的礦物首先結晶出來,剩下的殘餘岩漿的一部分侵入岩石空隙中,其中的錫的化合物發生水解生成含錫的錫石。一部分繼續向上運動,特別是其中含有大量揮發性物質的岩漿,活動能力特別強,它們就象是鍋爐里的高壓蒸汽一樣,見縫就鑽,無孔不入。而錫元素卻有個"怪癖",就是最喜歡和氟氯等揮發性物質"交朋友",它們結合生成揮發性化合物。當這些氣液狀態的物質沿着裂隙侵入到周圍的岩石中時,在高溫高壓下由於物質的置換反應而使一部分錫元素結晶出來形成錫礦床;這時,剩下的最後一部分含揮發性物質的氣液繼續前進,一直衝到凝固着花崗岩的頂部或花崗岩體以外的地方,逐漸變為熱水溶液。這時,由於環境的改變,錫的氟化物和氯化物同時發生水解,也形成了錫礦床。當然,上面所說的並不是錫礦的全部成因,有的時候,在靠近地表的地方,由於長期受地下水中的氧和二氧化碳的作用,還會使與錫共生的硫化礦物變成氧化礦物,從而變成錫石--氧化物礦床。

上面給大家介紹的僅是原生錫礦床的一般成因。但是,錫礦床的演變並未以此停止,特別是那些靠近地表的錫礦床,經過外力的風化、侵蝕、搬運、堆積作用會進一步演變成"次生錫礦床"。

此外,錫還會和好多種礦物結合在一起,形成錫的共生礦床。

現在,已經發現的錫礦物在18種左右。其中最主要的一種叫做錫石,是目前煉錫的主要原料。在自然界裡,純淨的錫石是很少的,常見的錫石大多數都是深棕黑色或褐色,這是因為它們含有鐵、錳等元素之故。錫石的硬度較大,用小刀也刻不動;此外,錫石的化學性質很穩定,在常溫常壓下,幾乎不溶解於任何化學溶劑。所以錫石任憑風刀霜劍和日曬雨淋的破壞。容顏仍舊不改。

錫石還不是錫。錫石要經過礦工的辛勤勞動,從地下開採出來,並用各種方法去掉它所含的雜質,然後把錫石和焦炭、石英或石灰石放在一起燃燒,最後得到的才是金屬錫。

金屬錫很柔軟,用小刀就能切開它;具有銀白色的光澤,它的展性很好,能展成極薄的錫箔,厚度可以薄到0.04毫米以下。不過,它的延性比較差,一拉就斷,不能拉成細絲。它的熔點很低,只有232℃,因此,只要用酒精燈或蠟燭火焰就能使它熔化成象水銀一樣的流動性的液體。

此外,錫既怕冷也怕熱。這是怎麼回事呢?原來錫在不同的溫度下,有3種性質大不相同的形態。在-13.2~161℃的溫度範圍內,錫的性質最穩定,叫做"白錫"。如果溫度升高到160℃以上,白錫就會變成一碰就碎的"脆錫"。錫對於寒冷的感覺十分敏銳,每當溫度低到零下13.2℃以下時,它就會由銀白色逐漸地轉變成一種煤灰狀的粉,這叫做"灰錫"。另外,從白錫到灰錫在轉變還有一個有趣的現象,這就是灰錫有"傳染性",白錫只要一碰上灰錫,哪怕是碰上一小點,白錫馬上就會向灰錫轉變,直到把整塊白錫毀壞掉為止。人們把這種現象叫做"錫疫"。幸好這種病是可以治療的,把有病的錫再熔化一次,它就會復原。

歷史上就曾發生過這樣一件事:1912年,斯科特、鮑爾斯、威爾遜、埃文斯、奧茨一行人登上冰天雪地的南極洲探險,他們帶去的汽油全部離奇地漏光了,致使燃料短缺,探險隊遭到了全軍覆滅的滅頂之災。原來汽油桶是用錫焊接的,一場錫疫使汽油漏得無影無蹤,造成這樣一場慘禍。

那麼,既怕熱又怕冷的錫究竟有什麼用處呢?

金屬錫可以用來製成各種各樣的錫器和美術品,如錫壺、錫杯、錫餐具等,我國製作的很多錫器和錫美術品自古以來就暢銷世界許多國家,深受這些國家人民的喜愛。

金屬錫還可以做成錫管和錫箔,用在食品工業上,可以保證清潔無毒。如包裝糖果和香煙的錫箔,既防潮又好看。

金屬錫的一個重要用途是用來製造鍍錫鐵皮。一張鐵皮一旦穿上錫的"外衣"之後,既能抗腐蝕,又能防毒。這是由於錫的化學性質十分穩定,不和水、各種酸類和鹼類發生化學反應的緣故。目前,鍍錫鐵皮不僅廣泛用於食品工業上,如罐頭工業,而且在軍工、儀表、電器以及輕工業的許多部門都有它的身影。

在工業上,還常把錫鍍到銅線或其他金屬上,以防止這些金屬被酸鹼等腐蝕。

錫還有許許多多的親朋好友。錫和它們混合在一起,可以合成許多種性質各異用途廣泛的合金。最常見的合金有錫和銻銅合成的錫基軸承合金和鉛、錫、銻合成的鉛基軸承合金,它們可以用來製造汽輪機、發電機、飛機等承受高速高壓機械設備的軸承。

青銅,這一古老的合金,它目前主要用來製造耐磨零件和耐腐蝕的設備。

如果在黃銅中加入錫,就成了錫黃銅,它多用於製造船舶零件和船舶焊接條等。素有"海軍黃銅"之稱。

至於錫和鉛的合金,那是大家最熟悉不過的了,它就是通常的焊錫,在焊接金屬材料時是很有用的。

在印刷工廠里,所用的鉛字,也就是錫的合金。不過由於激光印刷技術的推廣,鉛字將被逐漸淘汰掉。

錫不僅能和許多金屬結合成各種合金,而且還能和許多非金屬結合在一起,組成各種化合物,在化學工業上,在染料工業上,在橡膠工業上,在搪瓷、玻璃、塑料、油漆、農藥等工業上,它們都做出了應有的貢獻。

隨着現代科技的發展,人們還用錫製造了許多特種錫合金,應用於原子能工業、電子工業、半導體器件、超導材料,以及宇宙飛船製造業等尖端技術部門,這裡就不一一細說了。

我國錫礦資源十分豐富,錫礦的探明儲量為2600萬噸,占世界探明儲量的1/4,是世界上錫礦探明儲量最多的國家。

我國的錫礦在地區分布上極不均衡,主要集中分布在雲南南部、廣西東北部和西北部。其次是廣東、湖南和江西等省。尤其是位於雲南哀牢山區的箇舊市,是世界已知最大的錫礦藏之一,錫產量居全國第一,約占全國錫產量的70%,素有"錫都"之稱。

總之,錫,這古老的金屬。在現代科技飛速發展的今天,用途將越來越廣泛,前景將更加廣闊。

錫是人類使用的最古老的金屬之一,隨着錫的工業用途不斷拓展,錫的開採、選礦、冶煉和加工得到了快速發展,逐步形成了門類齊全的錫產業。今天,古老的錫仍然是現代工業不可缺少的關鍵稀有金屬,號稱"工業味精",廣泛應用於電子、信息、電器、化工、冶金、建材、機械、食品包裝等行業。世界錫資源主要分布在中國、印度尼西亞、秘魯、巴西、馬來西亞、玻利維亞、俄羅斯、泰國和澳大利亞等國。截至2011年,我國錫礦查明資源儲量約150萬噸,占全球的28.85%。我國錫礦主要集中在雲南、廣西、湖南、內蒙古、廣東和江西,這六省區錫礦資源儲量約占全國查明資源儲量的98%。

經歷了2010年的強勁復甦之後,2011年,我國精錫消費總體進入平穩時期。2011年1-12月,全國錫累計產量為155,855.34噸,比上年同期增長了4.89%。2012年1-6月,全國錫累計產量為70,156.87噸。

生理作用

金屬錫即使大量也是無毒的,簡單的錫化合物和錫鹽的毒性相當低,但一些有機錫化物的毒性非常高。尤其錫的三烴基化合物被用作船的漆來殺死附在船身上的微生物和貝殼。這些化合物可以摧毀含硫的蛋白質。

藥物價值

1.《本經》載有"錫銅鏡鼻"。

2.《別錄》謂:"生桂陽(今湖南郴州市一帶)山谷。"3.陶弘景雲:"今則乃出臨賀,猶是分桂陽所置。鉛與錫相似,而入用大異。"4.李時珍曰:"錫出雲南、衡州(今湖南省衡山、常寧、來陽間的湘水流域)。""銀色而鉛質,五金之中獨錫易制。"綜合曆代文獻,"錫出雲南"、"銀色而鉛質,五金之中獨錫易制"等描述,均符合金屬錫的特點。


【別名】白錫、白鑞、賀

【來源】藥材基源:為由氧化物類金紅石族礦物錫石中煉出的錫。

拉丁植物動物礦物名:Cassiterite

【原形態】晶體結構屬四方晶系。晶體常呈粒柱狀,偶見四方柱及四方雙錐面,或為板狀,且有膝狀雙晶出現。顏色從褐色到褐黑色不等,偶有紅、灰、白色,裂隙處顏色較淺。條痕為淡黃、褐黃或黃灰色。新鮮斷面呈金剛光澤,晶面則為油脂狀、瀝青狀光澤。不透明。解理不完全。斷口不平坦或呈次貝殼狀。硬度6-7。相對密度6.8-7.1。

【生境分布】生態環境:分布於氣成熱液礦床。

資源分布:產於湖南、廣東、廣西、雲南等地。

【性狀】性狀鑑別 本品為塊狀、粒狀或片狀。銀白色;條痕亮銀白色。不透明;具強金屬光澤。體重,質軟,有延性和展性;易切斷。氣微,味淡。以銀白色、光亮者為佳。本品易溶於鹽酸和王水、漸溶於冷的稀鹽酸、稀硝酸和熱的稀硫酸。

【化學成份】主要為錫,並含微量鉛、鋅、銅、釩、鎢、鉍、鉬、銦、鎂、硅、鋇、鍶、鐵、鋁、鈣、錳、鈦、鉻等。

【鑑別】取本品粉末約0.2g,加鹽酸2ml,激烈反應後,靜置。①取上清液加氨試液,生成白色沉澱,不溶於過量的氨試液中。(檢查錫鹽)②取上清液,加氯化高汞少許,振搖,發生白色沉澱;放置後,沉澱變為黑色。(檢查錫鹽)

【性味】甘;寒;有毒

【功能主治】清熱解毒;祛腐生肌。主疔瘡腫毒;楊梅毒瘡;惡毒風瘡

【用法用量】外用:少許,研末調敷。

【注意】本品有毒,不宜內服。同時避免用酒浸泡。《本經逢原》:"錫為砒母,故新造錫器,不可盛酒越宿。制瓶藏藥,須舊錫雜鉛乃佳。"

【附方】《綱目》:"《爾雅》,'錫'謂之'(釒引)'。郭璞注云:白(釒引)也。方木家謂之'賀',蓋錫以臨賀出者為美也。"

【各家論述】 1.《新修本草》:"錫,出銀處皆有之。"2.《夷堅志》:"女人多病癭。地饒風沙,沙入井中,飲其水則生癭。故金房人家,以錫為井闌,皆夾錫錢鎮之,或沉錫井中,乃免此患。"3.《綱目》:"許慎《說文》雲:錫者,銀、鉛之間也。《土宿本草》雲:今人置酒於新錫器內,浸漬日久或殺人者,以砒能化錫,歲月尚近,便被採取,其中蘊毒故也。又曰:砒乃錫根。銀色而鉛質,五金之中獨錫易制,失其藥則為五金之賊,得其藥則為五金之媒。《星槎勝覽》言:滿刺加國,于山溪中淘沙取錫,不假煎煉成塊,名曰斗錫也。""蘇恭不識鉛錫,以錫為鉛,以鉛為錫。其謂黃丹、胡粉為炒錫,皆由其不識故也。今正之。"

【摘錄】《中華本草》

營養學角度

直到20世紀70年代人們才發現錫也是人體不可缺少的微量元素之一,它對人們進行各種生理活動和維護人體的健康有重要影響。

生理功能

各種微量元素的生理功能都是多方面的,錫也不例外。其主要的生理功能表現在抗腫瘤方面。因為錫在人體的胸腺中能夠產生抗腫瘤的錫化合物,抑制癌細胞的生成。有專家發現乳腺癌、肺腫瘤、結腸癌等疾病患者的腫瘤組織中錫含量比較少,低於其它正常的組織。此外,錫還促進蛋白質和核酸的合成,有利於身體的生長發育;並且組成多種酶以及參與黃素酶的生物反應,能夠增強體內環境的穩定性等。

與健康的關係

人體內缺乏錫的症狀很少,據目前所知,人體內缺乏錫會導致蛋白質和核酸的代謝異常,阻礙生長發育,尤其是兒童,嚴重者會患上侏儒症。但是人們食入或者吸入過多的錫,就有可能出現頭暈、腹瀉、噁心、胸悶、呼吸急促、口乾等不良症狀,並且導致血清中鈣含量降低,嚴重時還有可能引發腸胃炎。而工業中的錫中毒,則會導致神經系統、肝臟功能、皮膚粘膜等受到損害。

食物來源

微量元素錫含量比較豐富的食物有雞胸肉、牛肉、羊排、黑麥、龍蝦、玉米、黑豌豆、蘑菇、甜菜、甘藍、咖啡、糖蜜、花生、牛奶、香蕉、大蒜等。另外,罐頭食品沙汀魚、菠菜、蘆筍、桃子、胡蘿蔔等也含有較為豐富的微量元素錫,但多吃罐頭食品對身體沒有好處,故應慎食。

儲量與分布

在自然界中錫主要呈自然元素、金屬互化物、氧化物、氫氧化物、硫化物、硫鹽、硅酸鹽、硼酸鹽等形式存在。目前已發現錫礦物和含錫礦物五十餘種,其中具有工業意義的主要礦物為:錫石、黃錫礦、圓柱錫礦、硫錫鉛礦、輝銻錫鉛礦。

全世界錫資源比較豐富的國家有馬來西亞、印度尼西亞、巴西、前蘇聯,其儲量分別為111萬噸、68萬噸、65萬噸、30萬噸,總儲量為10000萬噸,其產量為25多萬噸。我國錫儲量豐富,每年產量5萬餘噸,有三分之一的金屬錫和二分之一的錫精礦供出口。

印尼錫儲量大約80萬噸,主要分布在邦加島、勿里洞島、新及島及昆鐸島。前兩大生產企業為PT Timah、PT Koba,占全國產量60%。目前印尼錫產業兩個比較重要的變化是(1)產業集中度在提高,如PT Timah要約收購PT Koba,(2)產量下降,如PT Timah產量逐年下降。

消費與生產

中長期來看,錫需求的增長離不開電子產業的持續高速發展以及其他對錫需求的新興行業的發展。目前來看,未來在錫供給出現困難,錫價有望長期維持高位的情況下,需要注意一些傳統行業在材料使用上對於錫的替代。比如目前已經出現的在一些食品材料包裝上用鋁替代,錫合金用其他合金替代等現象。目前全球新的錫礦山發現還很少,對錫資源的勘探需要增加投入以保障長期供給。在錫資源實質性增加以前,以目前的供給狀況,錫的供給會呈現出越來越少的狀況。而錫需求可能因錫價高昂而減少,特別是那些錫占成本較大比重的產品,可能會出現替代現象。

中國不僅是全球錫資源儲備和錫供給的第一大國,同時也是全球錫消費的第一大國。中國的錫消費差不多等於整個歐洲和美國的消費總額。所以,中國的錫供需狀況對全球錫供需有着極其重要的影響。

行業發展

產量及進口量

錫在地殼中的自然儲量為1100萬噸,可開採儲量610萬噸。2012年中國上半年精煉錫總進口量為13,581噸,與2011年同期的4,805噸相比,增加了183%。進口增加並不意味着消耗量正在回升。大多數生產商在報道中指出其銷售頹勢依舊,但國內精煉錫產量正在減少,大量進口在一定程度上抵消了產量的壓力。2012年上半年總產量為70,157噸,比2011年同期下降了6%。原材料(尤其是廢料)來源問題日漸突出。

世界錫資源主要分布在中國、印度尼西亞、秘魯、巴西、馬來西亞、玻利維亞、俄羅斯、泰國和澳大利亞等國。我國錫礦主要集中在雲南、廣西、湖南、內蒙古、廣東和江西,這六省區錫礦資源儲量占全國查明資源儲量的97.89%。世界錫工業發達的國家都是錫資源豐富的國家,英國、泰國的錫產業也曾經輝煌過,後因錫資源的枯竭而衰落。目前中國、秘魯的錫生產技術比較發達,馬來西亞、泰國的錫工藝品享譽世界,歐美、日本等發達國家的錫深加工產品優勢明顯。形成了發展中國家以生產原料為主、發達國家以深加工為主的世界錫工業格局。

全球預測

隨着半導體行業的增速釋放,電子焊料依然雄踞錫下游需求半壁江山。在11 年2 季度,受日本地震影響,全球的電子產業增速有所放緩,但是考慮到日本電子原料及設備的復產周期的影響,以及訂單向後傳導的情況,我們認為3 季度開始全球電子製造業將會出現恢復性增長的同時,並將出現快於預期的情況。按照我們對全球PCB 電路板的出貨量來看,預計未來5 年將依然保持甚至超過5%的年複合增長率,達到6.9 億平方米,我們對PCB 電路板的標準尺寸折算,大概為228 億塊,按照每塊標準尺寸的PCB 電路板消耗錫8-9.5 克計算可得,至15 年全球電子焊料拉到錫需求大概為20.6 萬噸,CAGR 達到12.5%。

光伏產業帶動

隨着光伏產業未來持續爆發式增長,光伏焊帶成為錫焊領域增長最快的下游需求端。全球2012 年新增光伏裝機容量可突破30GW,2015 年可達87GW,2020 年達293GW;按此推測2011-2015 年全球新增光伏裝機容量有望保持40%的複合增長率,而光伏焊帶的需求也將同步增加。按照我們測算的每100MW 的光伏電池需要光伏焊帶在50 噸左右,按照錫含量20-25%計算,需要錫金屬10-12.5 噸,目前光伏焊帶對錫金屬的需求僅為1550-1938噸左右,但是隨着光伏新增裝機容量的快速增加(假設年複合增長率30%),光伏焊帶對錫的需求到2020 年將增加至29312-36640 噸左右。光伏焊帶無疑將是錫下游需求較快的子行業。

綠色材料

PVC 阻燃,羥基錫酸鋅規模化替代效應或將進一步強化錫在化工領域的需求爆發。在錫化工領域,錫作為綠色材料的應用前景也很廣闊。熱穩定劑領域,硫醇甲基錫是無毒環保的PVC 熱穩定劑,錫酸鋅作為新型安全無毒阻燃劑,是替代三氧化二銻的環保型產品。未來5 年亞太市場阻燃劑需求將以年均7%的速度增長,全球阻燃劑需求將以年均4.8%的速度增長。而根據我們的測算,到2015 年,這將帶來錫需求增長4000 噸;另外假設鹵銻協同和氧化銻的需求有三成由錫酸鋅來替代,則可增加錫需求32324 噸;兩者合計,未來5 年化工領域錫需求將實現成倍增長。

短缺持續

錫金屬供給短缺將會依然保持較長的格局。全球錫生產集中度較高,中國與印尼錫礦儲量占全球52%,而錫精礦產量卻高達66%。另外從公司層面看,全球前十大錫生產企業生產全球 70%的產量,集中度較高。自馬來西亞出現錫礦資源枯竭困境之後,印尼以及中國的錫精礦開採就開始進入保護性開採的政策引導下,特別是2005年以後的印尼的錫精礦的產出呈逐年遞減的態勢,而中國雖然並沒有出現驟減的格局,但是在錫及其製品的出口配額中卻開始出現明顯的量減控制,意在強化下游產業鏈的延伸。

參考來源