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丁酮,无色透明液体。有类似丙酮气味。易挥发。能与乙醇、乙醚氯仿、油类混溶。溶于4份水中,但温度升高时溶解度降低。能与水形成共沸混合物(含水11.3%),共沸点73.4℃(含丁酮88.7%)。相对密度(d204)0.805。凝固点-86℃。沸点79.6℃。折光率(n15D)1.3814。闪点1.1℃。低毒,半数致死量(大鼠,经口)3300mG/kG。易燃,蒸气能与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限1.81%~11.5%(体积)。高浓度蒸气有麻醉性。[1]

丁酮

目录

基本信息

无色透明液体。有类似丙酮气味。易挥发。能与乙醇、乙醚、苯、氯仿、油类混溶。溶于4份水中,但温度升高时溶解度降低。能与水形成共沸混合物(含水11.3%),共沸点73.4℃(含丁酮88.7%)。相对密度(d204)0.805。凝固点-86℃。沸点79.6℃。折光率(n15D)1.3814。闪点1.1℃。低毒,半数致死量(大鼠,经口)3300mG/kG。易燃,蒸气能与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限1.81%~11.5%(体积)。高浓度蒸气有麻醉性。[2]

理化性质

物理性质

外观与性状:无色液体,有似丙酮的气味。

熔点(℃):-85.9

相对密度(水=1):0.81

沸点(℃):79.6

相对蒸气密度(空气=1):2.42

饱和蒸气压(kPa):9.49(20℃)

燃烧热(kJ/mol):2441.8

临界温度(℃):260

临界压力(MPa):4.40

辛醇/水分配系数的对数值:0.29

闪点(℃):-9

爆炸上限%(V/V):11.4

引燃温度(℃):404

爆炸下限%(V/V):1.7

溶解性:溶于水、乙醇、乙醚,可混溶于油类。

分子结构数据:

1、摩尔折射率:20.60

2、摩尔体积(m3/mol):91.6

3、等张比容(90.2K):196.3

4、表面张力(dyne/cm):21.0

5、极化率(10-24cm3):8.17

化学性质

1.丁酮由于具有羰基及与羰基相邻接的活泼氢,因此容易发生各种反应。与盐酸或氢氧化钠一起加热发生缩合,生成3,4-二甲基-3-己烯-2-酮或3-甲基-3-庚烯-5-酮。长时间受日光照射时,生成乙烷、乙酸、缩合产物等。用硝酸氧化时生成联乙酰。用铬酸等强氧化剂氧化时生成乙酸。丁酮对热比较稳定,500℃以上热裂生成烯酮或甲基烯酮。与脂肪族或芳香族醛发生缩合时,生成高分子量的酮、环状化合物、缩酮以及树脂等。例如与甲醛在氢氧化钠存在下缩合,首先生成2-甲基-1-丁醇-3-酮,接着脱水生成甲基异丙烯基酮。该化合物受日光或紫外光照射时发生树脂化。与苯酚缩合生成2,2-双(4-羟基苯基)丁烷。与脂肪族酯在碱性催化剂存在下反应,生成β-二酮。在酸性催化剂存在下与酸酐作用发生酰化反应,生成β-二酮。与氰化氢反应生成氰醇。与氨反应生成酮基哌啶衍生物。丁酮的α-氢原子容易被卤素取代生成各种卤代酮,例如与氯作用生成3-氯-2-丁酮。与2,4-二硝基苯肼作用生成黄色的2,4-二硝基苯腙(m.p. 115℃)。

2.稳定性:稳定。

3.禁配物:强氧化剂、碱类、强还原剂。

4.聚合危害:不聚合。

生态学数据

1.生态毒性

LC50:1690~5640mg/L(96h)(蓝鳃太阳鱼);3200mg/L(96h)(黑头呆鱼,pH值7.5);1950mg/L(24h)(卤虫);<520mg/L(48h)(水蚤,pH值8);918~3349mg/L(48h)(水蚤,pH值7.21)

IC50:110~4300mg/L(72h)(藻类)。

2.生物降解性

好氧生物降解(h):24~168;

厌氧生物降解(h):96~672;

3.非生物降解性

水中光氧化半衰期(h):1.80×104~7.10×105;

空气中光氧化半衰期(h):64.2~642;

一级水解半衰期(h):>50a。

制备

丁酮是干馏木材的蒸出液(木醇油)的重要组分。工业上从仲丁醇、丁烷等制取。

1.仲丁醇脱氢法

有气相和液相脱氢两种方法。气相脱氢用锌铜合金或氧化锌作催化剂,温度400~500℃,常压;液相脱氢用兰尼镍或亚铬酸铜作催化剂,温度150℃。液相脱氢反应温度及能耗较低,产率较高,催化剂寿命长,分离工艺简单。

2.丁烷液相氧化法

丁烷液相氧化的主产品是乙酸,同时副产丁酮(约占乙酸产量的16%)。反应温度150~225℃,压力4.0~8.0MPa。例如美国联合碳化物公司,1976年用此法生产了22.6万吨乙酸,得到3.6万吨的副产丁酮。在美国约20%的丁酮是用此法生产的。

截至2011年,正在研究、发展的方法有丁烯液相氧化法、异丁苯法等。

3.丁烯液相氧化法

此法称为互克尔法(Wacker法)。以氯化钯/氯化铜溶液为催化剂,在90~120℃、1.0~2.0MPa条件下进行反应。

CH2=CHCH2CH3[O2]→CH3COCH2CH3

丁烯转化率约95%,丁酮收率约88%,得到的反应液通过蒸馏等方法提纯而得到成品。此法工艺过程简单,但设备腐蚀严重,需用重金属作催化剂。此法尚未应用于大规模生产。

4.异丁苯

正丁烯和苯经烃化生成异丁苯,异丁苯氧化生成过氧化氢异丁苯,最后用酸分解得到丁酮和苯酚。

苯烃化以三氯化铝为催化剂,反应温度50~70℃,得异丁基苯;异丁基苯于110~130℃、0.1~0.49MPa压力下,液相氧化生成异丁基苯过氧化氢;然后在酸催化剂存在下分解,于20~60℃提浓氧化液,生成丁酮和苯酚,最后分离精制而得成品。

此法特点是工艺设备腐蚀较轻,反应条件温和,有利于工业化。

用途

1、用作醋酸纤维素、丙烯酸树脂、醇酸树脂、涂料、油墨等的溶剂,染料的粘结剂,润滑油脱蜡剂,硫化促进剂等

2、用作测定镉、铜和汞的试剂、色谱分析标准物质和半导体光刻用溶剂

3、GB 2760-96规定为允许使用的食用香料。主要用于配制干酪、咖啡和香蕉型香精。亦可用作萃取溶剂。

4、丁酮主要用作溶剂,如用于润滑油脱蜡、涂料工业及多种树脂溶剂、植物油的萃取过程及精制过程的共沸精馏,其优点是溶解性强,挥发性比丙酮低,属中沸点酮类溶剂。丁酮还是制备医药、染料、洗涤剂、香料、抗氧化剂以及某些催化剂的是中间体,合成抗脱皮剂甲基乙基酮肟、聚合催化剂甲基乙基酮过氧化物、阻蚀剂甲基戊炔醇等,在电子工业中用作集成电路光刻后的显影剂。

5、丁酮是制备杀螨剂吡螨胺的原料。

6、是有机合成原料,可作溶剂。在炼油工业中作润滑油的脱蜡剂,同时用于医药、涂料、染料、洗涤剂、香料和电子等工业。液体油墨的溶剂。化妆品中用于指甲油的制造,作为低沸点溶剂,能降低指甲油的黏度,有快干性。

注意事项

危害

一、健康危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

健康危害:对眼、鼻、喉、粘膜有刺激性。长期接触可致皮炎。本品常与2-己酮混合应用,能加强2-己酮引起的周围神经病现象,但单独接触丁酮未发现有周围神经病现象。

燃爆危险:该品易燃,具刺激性。

二、毒理学资料及环境行为

毒性:属低毒类。

急性毒性:LD503400mg/kg(大鼠经口);6480mg/kg(兔经皮);LC5023520mg/m,8小时(大鼠吸入);人吸入30g/m,感到强烈气味和刺激;人吸入1g/m,略有刺激。

刺激性:家兔经眼:80mg,引起刺激。家兔经皮开放性刺激试验:13780µg(24小时),轻度刺。

致突变性:性染色体缺失和不分离:啤酒酵母菌33800ppm。

生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):3000ppm(7小时),(孕6~15天),致颅面部(包括鼻、舌)发育异常,致泌尿生殖系统发育异常,致凝血异常。

危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。

燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。

现场应急监测方法:

气体检测管法;便携式气相色谱法

气体速测管(北京劳保所产品)

实验室监测方法:

气相色谱法《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平主编

色谱/质谱法《固体废弃物试验分析评价手册》中国环境监测总站等译

环境标准:

前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 200mg/m 前苏联(1978) 地面水最高容许浓度 1.0mg/L 前苏联(1975) 污水排放标准 50mg/L

应急处理处置方法:

一、泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。回收或运至废物处理场所处置。

废弃物处置方法:用焚烧法。

二、防护措施

呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩戴自吸过滤式防毒面罩(半面罩)。

眼睛防护:必要时,戴化学安全防护眼镜。

身体防护:穿防静电工作服。

手防护:戴乳胶手套。

其它:工作现场严禁吸烟。注意个人清洁卫生。避免长期反复接触。

三、急救措施

皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:饮足量温水,催吐,用清水或1%硫代硫酸钠溶液洗胃。就医。

消防措施

有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。

灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。

灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

安全术语

S16Keep away from sources of ignition.

远离火源。

S9Keep container in a well-ventilated place.

保持容器置于良好通风处。

风险术语

R11Highly flammable.

高度易燃。

R36Irritating to eyes.

刺激眼睛。

R66Repeated exposure may cause skin dryness or cracking.

长期接触可能引起皮肤干裂。

R67Vapours may cause drowsiness and dizziness.

蒸汽可能引起困倦和眩晕。

管制信息

甲基乙基酮:(易制毒-3)

该品根据《危险化学品安全管理条例》、《易制毒化学品管理条例》受公安部门管制。

操作处置与储存

操作注意事项:密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂、碱类接触。灌装时应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、还原剂、碱类分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

运输注意事项:运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、还原剂、碱类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。

包装注意事项:小开口钢桶;安瓿瓶外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱

安全信息

包装等级:II 危险类别:3 海关编码:2914120000 危险品运输编码:UN11933/PG2 WGKGermany:1 危险类别码:R11:HighlyFlammable. R36:Irritatingtotheeyes. R66:Repeatedexposuremaycauseskindrynessorcracking. R67:Vaporsmaycausedrowsinessanddizziness. R39/23/24/25:Toxic:dangerofveryseriousirreversibleeffectsthroughinhalation,incontactwi 安全说明:S9-S16-S45-S36/37 RTECS号:EL6475000 危险品标志:F,Xi,T

海关数据

中国海关(2914120000) 查看更多>> 概述2914120000 丁酮[甲基乙基(甲)酮]〔甲乙酮〕。监管条件:23(两用物项和技术进口许可证,两用物项和技术出口许可证)。增值税率:17.0%。退税率:9.0%。最低关税:5.5%。普通关税:30.0% Summary2914120000 butan-2-one。supervision conditions:23(import license for dual-use item and technologies,export license for dual-use item and technologies)。VAT:17.0%。tax rebate rate:9.0%。MFN tarrif:5.5%。general tariff:30.0%。

參考來源