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五氯化磷

固态时五氯化磷的结构单元可以写作PCl4+、PCl6-,氯化铯型晶体结构,两个离子分别为四面体和八面体结构,阳离子中的磷原子为sp3杂化,阴离子中的磷为sp d 杂化。气态和液态的五氯化磷为单分子结构,分子呈三角双锥形,与VSEPR理论所预测的一致。

结构

PCl5的分子结构固态时五氯化磷的结构单元可以写作PCl4+、PCl6-,氯化铯型晶体结构,两个离子分别为四面体和八面体结构,阳离子中的磷原子为sp3杂化,阴离子中的磷为sp3d2杂化。气态和液态的五氯化磷为单分子结构,分子呈三角双锥形,与VSEPR理论所预测的一致。溶液中的分子结构与浓度和溶剂有关。溶于极性溶剂(如硝基甲烷、硝基苯)时,五氯化磷发生自偶电离。

性质

白色至浅黄色结晶块。有刺激性不愉快的气味。发烟。易潮解。约在100℃升华,不熔融。遇水水解,生成磷酸和氯化氢。遇醇类生成相应氯化物。溶于二硫化碳四氯化碳。低毒。有腐蚀性。

遇水水解为氯化氢与磷酸

化学方程式:PCl5+4H2O=5HCl+H3PO4在液氨中可发生氨解PCl5+9NH3==P(NH)(NH2)3+5NH4Cl

磷与氯气反应:氯气足量时,生成五氯化磷(白烟);氯气不足时,生成三氯化磷(白雾),三氯化磷可继续与氯气反应生成五氯化磷。

储存

密封阴凉干燥保存。

用途

制造乙酰纤维素的催化剂。以氯置换化合物中的羟基,特别是由酸转化为酰氯。测定羟亚甲基。

安全措施

贮于阴凉、干燥、通风处。与食用化学品、金属粉末、酸类分储。用水彻底冲洗身体接触部位。误食,用水漱口,就医。

环境影响

健康危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

健康危害:其蒸气与烟尘可引起眼结膜刺激症状。刺激咽喉引起灼痛、失音或吞咽困难,并可引起支气管炎肺炎肺水肿

毒理学资料

毒性:属中等毒类。

急性毒性:LD50:660mg/Kg;LC50:205mg/m3

IDLH: 70 mg/m^3

可被眼及呼吸道内的水分解生成三氯氧磷、磷酸、盐酸。五氯化磷的蒸气和烟雾对呼吸道、眼、口腔的粘膜有极强的刺激作用,可引起灼痛、失音或吞咽困难,严重者可因喉水肿致窒息,并可引起支气管炎、化学性肺炎、肺水肿,胸部可闻干性及湿性罗音,这种作用与光气(COCl2)相似,毒性比三氯化磷强烈。

危险特性:遇水发热、冒烟甚至燃烧爆炸。

燃烧(分解)产物:氯化氢、氧化磷磷烷

监测方法

分光光度法

环境标准

前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.2mg/m^3应急处理处置方法。

泄漏处理

隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,勿使泄漏物与可燃物质(木材、纸、油等)接触,避免扬尘,小心扫起,逐次以小量加入大量水中,静置,稀释液放入废水系统。如果大量泄漏,最好不用水处理,在技术人员指导下清除。

防护措施

呼吸系统防护:空气中浓度超标时,必须佩戴防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时,建议佩带自给式呼吸器。

眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。

防护服:穿工作服(防腐材料制作)。

手防护:戴橡皮手套。

其它:工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的卫生习惯。

急救措施

皮肤接触:尽快用软纸或棉花等擦去毒物,继之用3%碳酸氢钠液浸泡。然后用水彻底冲洗。就医。

眼睛接触:尽快用软纸或棉花等擦去毒物,然后用水彻底冲洗。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。注意保暖,保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。

食入:患者清醒时立即漱口,给饮牛奶或蛋清。立即就医。

灭火方法:干粉、砂土。禁止用水。

管制信息

本品根据《监控化学品管理条例》及其实施细则,本品属第三类监控化学品,生产和进出口受国家禁化武办(国家工信部)管制;根据《危险化学品安全管理条例》,本品属第八类危险化学品,生产受安全生产监督管理部门管制。

安全信息

包装等级:II 危险类别:8 海关编码:2812104500 危险品运输编码:UN 1806 8/PG 2 WGK Germany:3 危险类别码:R14;R22;R26;R34;R48/20 安全说明:S26-S36/37/39-S45-S7/8 RTECS号:TB6125000 危险品标志:T+:Verytoxic;

参考资料

[1]