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五氯化磷

固態時五氯化磷的結構單元可以寫作PCl4+、PCl6-,氯化銫型晶體結構,兩個離子分別為四面體和八面體結構,陽離子中的磷原子為sp3雜化,陰離子中的磷為sp d 雜化。氣態和液態的五氯化磷為單分子結構,分子呈三角雙錐形,與VSEPR理論所預測的一致。

結構

PCl5的分子結構固態時五氯化磷的結構單元可以寫作PCl4+、PCl6-,氯化銫型晶體結構,兩個離子分別為四面體和八面體結構,陽離子中的磷原子為sp3雜化,陰離子中的磷為sp3d2雜化。氣態和液態的五氯化磷為單分子結構,分子呈三角雙錐形,與VSEPR理論所預測的一致。溶液中的分子結構與濃度和溶劑有關。溶於極性溶劑(如硝基甲烷、硝基苯)時,五氯化磷發生自偶電離。

性質

白色至淺黃色結晶塊。有刺激性不愉快的氣味。發煙。易潮解。約在100℃升華,不熔融。遇水水解,生成磷酸和氯化氫。遇醇類生成相應氯化物。溶於二硫化碳四氯化碳。低毒。有腐蝕性。

遇水水解為氯化氫與磷酸

化學方程式:PCl5+4H2O=5HCl+H3PO4在液氨中可發生氨解PCl5+9NH3==P(NH)(NH2)3+5NH4Cl

磷與氯氣反應:氯氣足量時,生成五氯化磷(白煙);氯氣不足時,生成三氯化磷(白霧),三氯化磷可繼續與氯氣反應生成五氯化磷。

儲存

密封陰涼乾燥保存。

用途

製造乙酰纖維素的催化劑。以氯置換化合物中的羥基,特別是由酸轉化為酰氯。測定羥亞甲基。

安全措施

貯於陰涼、乾燥、通風處。與食用化學品、金屬粉末、酸類分儲。用水徹底沖洗身體接觸部位。誤食,用水漱口,就醫。

環境影響

健康危害

侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。

健康危害:其蒸氣與煙塵可引起眼結膜刺激症狀。刺激咽喉引起灼痛、失音或吞咽困難,並可引起支氣管炎肺炎肺水腫

毒理學資料

毒性:屬中等毒類。

急性毒性:LD50:660mg/Kg;LC50:205mg/m3

IDLH: 70 mg/m^3

可被眼及呼吸道內的水分解生成三氯氧磷、磷酸、鹽酸。五氯化磷的蒸氣和煙霧對呼吸道、眼、口腔的粘膜有極強的刺激作用,可引起灼痛、失音或吞咽困難,嚴重者可因喉水腫致窒息,並可引起支氣管炎、化學性肺炎、肺水腫,胸部可聞乾性及濕性羅音,這種作用與光氣(COCl2)相似,毒性比三氯化磷強烈。

危險特性:遇水發熱、冒煙甚至燃燒爆炸。

燃燒(分解)產物:氯化氫、氧化磷磷烷

監測方法

分光光度法

環境標準

前蘇聯車間空氣中有害物質的最高容許濃度 0.2mg/m^3應急處理處置方法。

泄漏處理

隔離泄漏污染區,周圍設警告標誌,建議應急處理人員戴自給式呼吸器,穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物,勿使泄漏物與可燃物質(木材、紙、油等)接觸,避免揚塵,小心掃起,逐次以小量加入大量水中,靜置,稀釋液放入廢水系統。如果大量泄漏,最好不用水處理,在技術人員指導下清除。

防護措施

呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,必須佩戴防毒面具或供氣式頭盔。緊急事態搶救或逃生時,建議佩帶自給式呼吸器。

眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。

防護服:穿工作服(防腐材料製作)。

手防護:戴橡皮手套。

其它:工作後,淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服,洗後再用。保持良好的衛生習慣。

急救措施

皮膚接觸:儘快用軟紙或棉花等擦去毒物,繼之用3%碳酸氫鈉液浸泡。然後用水徹底沖洗。就醫。

眼睛接觸:儘快用軟紙或棉花等擦去毒物,然後用水徹底沖洗。就醫。

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。注意保暖,保持呼吸道通暢。必要時進行人工呼吸。就醫。

食入:患者清醒時立即漱口,給飲牛奶或蛋清。立即就醫。

滅火方法:乾粉、砂土。禁止用水。

管制信息

本品根據《監控化學品管理條例》及其實施細則,本品屬第三類監控化學品,生產和進出口受國家禁化武辦(國家工信部)管制;根據《危險化學品安全管理條例》,本品屬第八類危險化學品,生產受安全生產監督管理部門管制。

安全信息

包裝等級:II 危險類別:8 海關編碼:2812104500 危險品運輸編碼:UN 1806 8/PG 2 WGK Germany:3 危險類別碼:R14;R22;R26;R34;R48/20 安全說明:S26-S36/37/39-S45-S7/8 RTECS號:TB6125000 危險品標誌:T+:Verytoxic;

參考資料

[1]