周殷是項羽的「骨鯁之臣」，除了周殷，其餘三人都是對項羽忠心耿耿誓死效忠的。然而為何周殷最後會反楚，而且還「舉九江兵與漢擊楚」對項羽反戈一擊，這是一個謎，至今也沒找到任何相關證據。[1]
根據記載，周殷叛楚並非一朝一夕之念，而像是早已有預謀的。一個「召」字，一個「誘」字，都顯示出劉邦似乎與周殷早有約定。因此項羽兵敗時大司馬周殷握九江重兵卻不北上救援並非偶然。[2]
前203年，漢軍將領[[英布]、劉賈勸誘周殷，周殷降漢，於是周殷與英布、劉賈北伐，取壽春、城父（今安徽、亳州），又在城父屠城，加入垓下之圍，攻擊項羽。[3]
漢朝成立之後，周殷事蹟不詳。
