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亞碸,是含亞硫酰基(>S=O)官能團的一類化合物,可由硫醚氧化得到。常見的亞碸有氯化亞碸、二甲基亞碸、二苯基亞碸等。[1]

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結構

亞碸的通式為R-S=O-R',其中R和R'是有機基團。亞碸中的成鍵與氧化叔膦(R3P=O)類似,由於電負性差異,S=O鍵中,硫顯正價,氧顯負價: 硫原子為四面體結構, 有一對孤對電子,類似於sp3雜化的碳原子。當硫所連接的兩個基團不相同時,就會產生手性,比如甲基苯基亞碸。 有時構型轉換所需的能量相當高,室溫下的外消旋速率很慢,以至於對映體相對穩定。有些手性的亞碸在醫藥中有應用,比如埃索美拉唑和阿莫達非。此外,亞碸也被用作手性輔助劑。

反應

亞碸中硫的氧化態處於硫醚和碸之間。因此氧化硫醚時,依次會得到亞碸、碸。例如氧化二甲基硫醚時可以得到二甲基亞碸和二甲基碸。很多有手性的亞碸可從非手性的硫醚為原料,在過渡金屬手性配體的存在下以不對稱催化氧化反應合成。 亞碸可由強鹼如氫化鈉去質子化,很多亞碸(如DMSO)都是很好的配體和烷化劑。

二甲基亞碸

【危化品名稱】:二甲基亞碸 【中文名】:二甲基亞碸 【英文名】:dimethyl sulfoxide 【分子式】:C2H6OS 【相對分子量】:78.13 【CAS號】:67-68-5 【健康危害】:吸入、攝入或經皮膚吸收後對身體有害。對眼睛、皮膚、粘膜和上呼吸道有刺激作用。可引起肺和皮膚的過敏反應。 【皮膚接觸】:立即脫去污染的衣着,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫。 【眼睛接觸】:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。 【吸入】:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。 【食入】:飲足量溫水,催吐。就醫。 【閃點】:95 【燃爆下限】:0.6 【引燃溫度】:215 【爆炸上限】:42 【危險特性】:遇明火、高熱可燃。受熱分解產生有毒的硫化物煙氣。能與酰氯、三氯硅烷、三氯化磷等鹵化物發生劇烈的化學反應。 【滅火方法】:消防人員須戴好防毒面具,在安全距離以外,在上風向滅火。儘可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝臵中產生聲音,必須馬上撤離。滅火劑:霧狀水、泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。 【泄漏應急處理】:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並立即隔離150m,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土、乾燥石灰或蘇打灰混合。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處臵。 【儲運注意事項】:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。應與氧化劑、還原劑、鹵化物、酸類分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。 【工程控制】:密閉操作,全面排風。 【呼吸系統防護】:空氣中濃度超標時,必須佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態搶救或撤離時,應該佩戴空氣呼吸器。 【眼睛防護】:戴化學安全防護眼鏡。 【身體防護】:穿防毒物滲透工作服。 【手防護】:戴橡膠耐油手套。

參考文獻

  1. 亞碸結構式百度知道