親電加成反應檢視原始碼討論檢視歷史

親電加成反應（EA），簡稱親電加成，是親電試劑（帶正電的基團）進攻不飽和鍵引起的加成反應。反應中，不飽和鍵（雙鍵或三鍵）打開，並與另一個底物形成兩個新的σ鍵。親電加成中最常見的不飽和化合物是烯烴和炔烴。

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化學反應

親電加成反應是親電試劑（帶正電的基團）進攻不飽和鍵引起的加成反應。反應中，不飽和鍵（雙鍵或三鍵）打開，並與另一個底物形成兩個新的σ鍵。反應分兩步進行： 1、親電試劑對雙鍵進攻形成碳正離子。 2、親核試劑與碳正離子中間體結合，形成加成產物。 親電加成有多種機理，包括：碳正離子機理、離子對機理、環鎓離子機理以及三中心過渡態機理。 反應採取哪種機理進行與親電試劑和不飽和化合物的性質、溶劑的極性和過渡態的穩定性等都有很大關係，一般來說，在鹵素加成反應中，溴與烯烴的加成反應主要按照環鎓離子中間體機理進行，而氯與烯烴的加成反應主要按照前兩種機理進行（有時也經過環狀氯正原子）。這主要是因為兩種鹵素原子電負性和原子半徑不同，溴的孤電子對容易和碳正離子p軌道重疊，發生電子云的離域，而氯則不然。 不同的機理也會產生立體選擇性不同的產物。碳正離子機理得到順式加成和反式加成產物的混合物，離子對機理得到的是順式加成產物，而環鎓離子機理得到反式加成產物。 對於不對稱的親電加成反應來講，反應一般符合馬氏規則，產物具有區域選擇性。但雙鍵碳上連有吸電子基團或以有機硼化合物作親電試劑時，產物是反馬氏規則的，例如烯烴與乙硼烷生成烷基硼的反應。 主要的親電加成反應類型，對於烯烴，主要有：鹵素加成反應、加鹵化氫反應、水合反應、氫化反應、羥汞化反應、硼氫化-氧化反應、Prins反應，以及與硫酸、次鹵酸、有機酸、醇和酚的加成反應；對於炔烴，主要有：鹵素加成反應、加鹵化氫反應和水合反應。由於sp碳原子的電負性比sp2碳原子電負性強，與電子結合得更為緊密，故炔烴的親電加成反應一般比烯烴要慢。 親電試劑進攻芳香環時，主要發生的不是親電加成反應，而是親電芳香取代反應。其他的加成反應主要機理還有親核加成反應、自由基加成反應和環加成反應。

與水的加成

一般情況下，水不能直接和烯烴發生加成反應，但在酸（如磷酸）催化下，烯烴可與水發生反應生成醇。 第一步同樣是質子進攻雙鍵碳生成碳正離子，然後與水結合生成鹽，最後脫去質子生成醇，產物遵循馬氏規則。整個反應過程相當於加一分子水到雙鍵上，亦稱為親電水合反應。 在工業上稱此為烯烴的直接水合反應，這是工業上製備乙醇、異丙醇最重要的方法之一。 例如乙烯、水在磷酸催化下，在300℃，7MPa 水合生成乙醇： 由於石油工業的發展，乙烯、丙烯等來源充足，此法又比較簡單，乙醇及異丙醇可用此法大規模生產。