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| 離域鍵 |
離域鍵是指多個原子之間形成的共價鍵。離域鍵有缺電子多中心鍵、富電子多中心鍵、π配鍵、夾心鍵和共軛π鍵等幾種類型。當分子中總的價電子對數目少於鍵的數目時，就會形成缺電子多中心鍵。
簡介
當分子中總的價電子對數目少於鍵的數目時，就會形成缺電子多中心鍵。例如，在乙硼烷中有兩個B─H─B橋式兩電子三中心鍵。缺電子多中心鍵常導致形成環狀或籠形分子結構。當電子對的數目超過可能形成的定域鍵數時，會出現富電子多中心鍵。例如，在XeF2中存在四電子三中心鍵。π配鍵是配體的π電子向受體配位形成的（見配位化合物）。例如在[(C2H4)PtCl3]中，乙烯的π電子向鉑原子配位，形成C─Pt─C三中心鍵。夾心鍵是指夾心絡合物中存在的共軛π 鍵向中心離子的配位鍵。最早發現的夾心絡合物是二茂鐵Fe(C5H5)2，其中鐵和兩個茂環之間存在夾心鍵。共軛π 鍵是在三個以上原子中心之間形成的大π鍵。苯是典型的包含共軛π鍵的分子，其中有遍及六個碳原子的大π鍵。
評價
離域π鍵：在這類分子中，參與共軛體系的所有π 電子的遊動不局限在兩個碳原子之間，而是擴展到組成共軛體系的所有碳原子之間。這種現象叫做離域。共軛π鍵也叫離域鍵或非定域鍵。由於共軛π 鍵的離域作用，當分子中任何一個組成共軛體系的原子受外界試劑作用時，它會立即影響到體系的其它部分。共軛分子的共軛π鍵或離域鍵是化學反應的核心部位定域π鍵：有機分子中只包含 σ 鍵和孤立π 鍵的分子稱為非共軛分子。這些σ 鍵和孤立π 鍵，習慣地被看成是定域鍵，即組成σ 鍵的一對σ 電子和孤立π 鍵中一對π 電子近似於成對地固定在成鍵原子之間。這樣的鍵叫做定域鍵。例如，CH4分子的任一個C－Hσ 鍵和CH2=CH2分子的π 鍵，其電子運動都局限在兩個成鍵原子之間，都是定域鍵。[1]